提高聚合氯化铝盐基度方法
从理论上分析了用氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钠和铝酸钠提高聚合氯化铝盐基度的可行性, 同时对各种方法的利弊进行了对比分析。重点对应用铝屑提高聚合氯化铝盐基度的方法进行了理论分析, 不仅增加了聚合氯化铝的有效成份含量, 同时给出了各物料间的定量关系, 完全可以指导生产。
1、聚合氯化铝
无机高分子聚合氯化铝与传统铝盐和铁盐混凝剂相比, 具有投药量小、絮凝体形成速度快、颗粒密实、沉降速度快等特点, 广泛应用于工业用水、饮用水及污水处理方面, 取得了良好的经济效益和社会效益。
聚合氯化铝可以看作是氯化铝水解反应的中间体,是由水合铝离子在不同的pH值条件下,通过羟基和氧原子的架桥作用形成的具有一定聚合度的聚合铝离子,其聚合度和分子量尚不能测定,通常以盐基度或碱化度B(B为聚合铝中羟基与3倍铝离子的摩尔比值)衡量。一般来说聚合铝的盐基度应控制在适当的范围内,以使絮凝效果达到*优,又使工业化生产成为可能。随B值不断增大,聚合铝中聚合铝离子Al13(OH)7+32、Al10(OH)3+22的Al13O4(OH)7+24等含量不断增多。聚合铝离子具有较强的架桥絮凝能力, 尤其是处理低温、低浊度水时效果很明显; 如果B值高于75% , 则聚合铝离子很容易发生水解形成不溶性氢氧化铝沉淀,失出絮凝作用。因此生产中将聚合氯化铝的盐基度控制在45% ~65%范围内比较合适。
根据不同的含铝原料有不同的聚合氯化铝生产工艺。主要有铝矾土和煤矸石分步酸溶法、铝灰酸溶法以及氢氧化铝加压酸溶法等。铝灰酸溶法, 一次酸溶就可制成盐基度高于60%的产品, 但由于工业铝灰中杂质太多, 在饮用水处理中应用受到限制。利用铝矾土和煤矸石生产时, 由于这些原料中Al2O3的溶出困难, 即使加压溶解, Al2O3的含量也不高, 一次酸溶法聚合铝盐基度仅在20%~40% , 很难达到40%以上。
2、调整盐基度的方法
为了提高产品中聚合铝离子的羟基含量或者说提高盐基度, 目前多采用氢氧化钠、碳酸钠、石灰等进行调整, 使低盐基度产品酸性降低, 加羟基桥联提高盐基度。例如可将聚合铝的盐基度由33%提高到50% , 方程式如下:
Al2(OH)2Cl4+NaOH=Al2(OH)3Cl3+NaCl(1)
2Al2(OH)2Cl4+Na2CO3+H2O=2Al2(OH)3Cl3+2NaCl+CO2(2)
2Al2(OH)2Cl4+Ca(OH)2=Al2(OH)3Cl3+CaCl2(3)
上述三种物质都可以用来提高盐基度,聚合铝与氢氧化钠、碳酸钠、石灰水反应的摩尔比分别为 1∶1,1∶0.5,1∶0.5,碱的化合价越高,分子量越小,提高相同值的盐基度时所用的碱量就越小,另外生成的副产物氯化钠或氯化钙无法与聚合氯化铝分离。它们不仅会降低聚合物中的有效成分,还会增大固体产品的吸湿性和后处理的难度。因此在调整盐基度时要求加入的碱应尽可能含较多的氢氧根,同时引入的副产物尽量少,保证不会引起聚合氯化铝性能的变化。
铝酸钠是一种含铝的弱碱,也可以用来调整聚合氯化铝的盐基度:
2.5Al2(OH)2Cl4+NaAl(OH)4=3Al(OH)3Cl3+NaCl(4)
由上述反应可知,利用铝酸钠调整可将聚合氯化铝的产量提高16.7%,而副产物氯化钠的量仅是氢氧化钠和碳酸钠的40% 。因此用铝酸钠调整盐基度是比较理想的。
低盐基度聚合氯化铝溶液仍是一种酸性比较强的液体,它可以与铝屑发生作用,生成氢气和高盐基度聚合氯化铝, 反应方程式如下:
Al2(OH)nCl5-n+2mAl+6mH2O →A2+2m(OH)n+6mCl5-n+ 3mH2↑(5)
调整后的盐基度为B
B=n+6m/3(2+2m)×100%(6)
利用铝屑可以将盐基度调整到75%,同时不会将任何副产物引入产品,既可以提高盐基度,也可以增加氧化铝含量。在采用此法时,必须妥善处理好氢气的排放, 以免引起爆炸。
3、物料计算与调整方法
设低盐基度聚合氯化铝的指标为:Al2O3为18%,盐基度B为40%,根据聚合氯化铝的分子式Al2(OH)nCl6-n可知:B=n/6×100%=40%,则n=2.4。因此分子式为Al2(OH)2.4Cl3.6,根据盐基度定义和方程式(5) ,在达到要调整的盐基度B时, 物料的定量反应关系式(6)式计算:B=n+6m/3(2+2m)×100%
如果调整后盐基度 B=70% , 则
B=n+6m/3(2+2m)×100%=70% ,解出 m= 1
因此,以盐基度40%的聚合氯化铝与铝屑作用的反应方程式为:
Al2(OH)2.4Cl3.6+2Al+6H2O →Al4(OH)8.4Cl3.6+3H2↑(7)
根据方程式(7)就可计算出调整定量聚合氯化铝盐基度所需铝屑的量。如设1000g低盐基度聚合氯化铝中含氧化铝量和含铝量分别为M1和M2。
M1(Al2O3)=1000×18%=180g
M2(Al)=180 ×(27×2)/(27×2+16×3)×1/27= 3.53mol
按式(7)所需铝屑的量M3为:
M3 = 3.53/2×27×2×1=95. 31g
即95.31g铝屑与上述溶液反应,就可以将盐基度提高70% 。同时,上述例题中若将盐基度提高到60% 时, 解出m=0.5,需加铝屑量M3为
M3= 3.53/2×27×2×0.5=47. 66g
另外利用方程式(7)还可以计算定量的聚合氯化铝与定量铝屑反应后产物的盐基度。
1000g上述溶液与150g铝屑反应,根据方程式(8)可以计算B,上述溶液中含聚合氯化铝的量为:
Al2(OH)2.4Cl3.6+2mAl+6mH2O →Al2+2m(OH)2.4+6mCl3.6+3mH2↑(8)
1000×18%×(2 × 27)/ (2×27+3×16)/(2×27)=1.765mol
按方程式( 8) 反应时:
m =150/(2×27×1.765)=1.574mol 则:B=(2.4+6×1.574)/3(2+2×1.574)×100%=76.7%
在调整盐基度时对于定量的聚合氯化铝,即可以计算达到所需盐基度时投加铝屑的量,也可以预测加定量铝屑后*终反应产物的盐基度。理论计算值与实际加铝定值间误差不超过1%,调整聚合铝盐基度时应加适量的水,控制*终产品中三氧化二铝的浓度不要超过20%,浓度过大容易出现混浊沉淀。
4、结论
利用铝屑法提高聚合氯化铝的盐基度具有操作简单,容易控制,铝屑利用率高、高盐基度产品稳定性高等特点,可以广泛用于低盐基度产品的性能提高。